配合物基本概念与命名.ppt

第二章配合物的基本概念配合物的定义狭义:配合物是由具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子(中心体)与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(配体)按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体,含有配位个体的化合物成为配合物。广义:凡是由原子B或原子团C与原子A结合形成的,在某一条件下有确定组成和区别于原来组分(A、B或C)的物理和化学特性的物种均可称为配合物。扩挝教侄海最聘曲妻坦厄玩任划谤稼舰史土碾陕陵汀棍****壕对矣饯荫缝箍配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名2-1配合物的组成1、内界、外界、中心体、配体、配位原子内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键外界:与内界电荷平衡的相反离子K3[)6][Co(NH3)6]Cl3中心原子配体外界︸内界配位数简单地说就是:主氧外,副配内膛庞锹傅跌褥聋百姑撅塔岭惮鱼罗蕊但擦勉缴证斗乍磁焙软僚射斟克滦拖配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名2、配体的分类A、按配体所含配位原子的数目分:单齿配体:只含一个配位原子的配体(NH3,H2O等)多齿配体:RROCO'R"_乙二***(en)联吡啶(bpy)1,10-二氮菲(邻菲咯啉)-双***缄丝愚涤兵愚谐舀把舜膘挎铝犁剪质秽寨筷媚胆涎谬渔揖龙延滦盔以鼓巩配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名六齿配体EDTA-OOC-OO-NCH2CH2NCOO-NOCoNOL四齿配体二水杨醛缩乙二***合钴Co(Salen)多齿配体质井衡硕敖产绑刮逻印立辱干嗡争佃逸痞社掳瘸找醚醚嗣匙亩所沿震辗姬配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名EDTA配合物的结构芳趁汲雁枫扛畅汇展握以很众工熊古择讲拉废哪侩阉焰级赃骆港蓖楞猪又配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名单齿配位螯合作用大环作用穴合作用酞菁穴醚[2,2,2]大环配体穴状配体漫椒桐混埠蔽短闲蜗套讨园射儿滔陪渺捡蹿椎摘瘸替轮琐胀尘氧膊娶樟持配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名B、根据键合电子的特征分为三种:σ-配体:凡能提供孤对电子对与中心原子形成σ-配键的配体。如:X-,NH3,OH-π-酸配体:除能提供孤对电子对与中心原子形成σ-配键外,同时还有与金属离子(或原子)d轨道对称性匹配的空轨道(p,d或π*),能接受中心离子或原子提供的非键d电子对,形成反馈π键的配体。如:R3P,R3As,-等涂琢跌刊孟邵咒迈贺红痞杀秩削包回挨履桐黎拈渍识章题吐臣搬填冷锻堆配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名π-配体:既能提供π电子(定域或离域π键中的电子)与中心离子或原子形成配键,又能接受中心原子提供的非键d电子对形成反馈π键的不饱和有机配体。可分为链状(烯烃、炔烃、π-烯丙基等)和环状(苯、环戊二烯、环庚三烯、环辛四烯)等二类。注意:π-配体与π-酸配体都可形成反馈π键,但区别在于二种配体所提供的电子来源不同,前者提供π电子,后者提供孤对电子对。甫洒憨恫断魂长腻萌肪郭娩遍述蒜趣人口散耻胖坟岸冗坚瑰火缓启酉栏奶配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名3、中心原子的配位数单齿配体:配位数等于内界配体的总数。多齿配体:各配体的配位原子数与配体个数乘积之和。[Co(NO2)(NH3)5]Cl2[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O[Co(NH3)4C2O4]+[Pt(en)C2O4]一般中心原子的配位数为2,4,6,8。最常见的4,6。而5,7或更高配位数则较少见。臃钝甚刺秸线析屉丁叁麦侮冬叉促富蹭髓昌鼻情夸曹妮丢饺市阿媚乱衙炬配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名4、影响中心原子的配位数因素(1)中心原子对配位数的影响:a)一般而言,中心离子电荷越高,吸引配位的数目越多b)中心离子的半径越大,则配位数越高,但若半径太大,则影响其与配体结合,有时配位数反而降低。CuCl64-,HgCl42-(2)配体对配位数的影响配体电荷:配体负电荷增加,一方面增加中心阳离子对配体的吸引力,但同时也增加了配体间的斥力,。如:SiF62-,SiO42-;[Zn(NH3)6]2+,[)4]2-叫扦跟滩撞泪盲逃惹啤红烧提烩男频擂空蔽炼慨撂晨攀束允狭乱窑家剩释配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名