配合物的基本概念与命名.ppt

第二章配合物的基本概念
配合物的定义
狭义:配合物是由具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子(中心体)与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(配体)按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体,含有配位个体的化合物成为配合物。
广义:凡是由原子B或原子团C与原子A结合形成的,在某一条件下有确定组成和区别于原来组分(A、B或C)的物理和化学特性的物种均可称为配合物。
2-1配合物的组成
1、内界、外界、中心体、配体、配位原子
内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键
外界:与内界电荷平衡的相反离子
K3[)6]
[Co(NH3)6]Cl3
中心
原子
配体
外界
︸
内界
配位数
简单地说就是:主氧外,副配内
2、配体的分类
A、按配体所含配位原子的数目分:
单齿配体:只含一个配位原子的配体(NH3,H2O等)
多齿配体:含有两个或两个以上的配位原子的配体
H
2
N
C
H
2
C
H
2
N
H
2
N
N
N
N
C
C
R
R
O
C
O
'
R
"
_
乙二***(en) 联吡啶(bpy)
1,10-二氮菲(邻菲咯啉) -双***
六齿配体 EDTA
-
O
O
C
-
O
O
C
C
O
O
-
N
C
H
2
C
H
2
N
C
O
O
-
N
O
C
o
N
O
L
四齿配体
二水杨醛缩乙二***合钴Co(Salen)
多齿配体
EDTA配合物的结构
单齿配位螯合作用大环作用穴合作用
酞菁
穴醚[2,2,2]
大环配体穴状配体
B、根据键合电子的特征分为三种:
σ-配体:凡能提供孤对电子对与中心原子形成σ-配键的配体。如:X-,NH3,OH-
π-酸配体:
除能提供孤对电子对与中心原子形成σ-配键外,同时还有与金属离子(或原子)d轨道对称性匹配的空轨道(p,d或π*),能接受中心离子或原子提供的非键d电子对,形成反馈π键的配体。如:R3P,R3As,-等
π-配体:既能提供π电子(定域或离域π键中的电子)与中心离子或原子形成配键,又能接受中心原子提供的非键d电子对形成反馈π键的不饱和有机配体。可分为链状(烯烃、炔烃、π-烯丙基等)和环状(苯、环戊二烯、环庚三烯、环辛四烯)等二类。
注意:π-配体与π-酸配体都可形成反馈π键,但区别在于二种配体所提供的电子来源不同,前者提供π电子,后者提供孤对电子对。
3、中心原子的配位数
单齿配体:配位数等于内界配体的总数。
多齿配体:各配体的配位原子数与配体个数乘积之和。
[Co(NO2)(NH3)5]Cl2 [CrCl(H2O)5]Cl2 ·H2O
[Co(NH3)4C2O4]+ [Pt(en) C2O4]
一般中心原子的配位数为2,4,6,8。最常见的4,6。而5,7或更高配位数则较少见。
4、影响中心原子的配位数因素
(1)中心原子对配位数的影响:
a)一般而言,中心离子电荷越高,吸引配位的数目越多
b)中心离子的半径越大,则配位数越高,但若半径太大,则影响其与配体结合,有时配位数反而降低。CuCl64-,HgCl42-
(2)配体对配位数的影响
配体电荷:配体负电荷增加,一方面增加中心阳离子对配体的吸引力,但同时也增加了配体间的斥力,。如:SiF62-,SiO42-;[Zn(NH3)6]2+,[)4]2-