合成橡胶-丁苯橡胶.pdf

高分子材料高分子材料——丁苯橡胶丁苯橡胶大连理工大学 丁苯橡胶丁苯橡胶 S S - - SBR SBR 乳聚丁苯发展史乳聚丁苯发展史? 1937 年,第一套乳聚丁苯生产装置在德国建成投产, Buna-S 。?乳聚丁苯始于德国、发展在美国。二战期间美国建成 5 套乳聚丁苯生产装置, 1944 年产能达到 万吨。?二战结束后,由于氧化还原引发体系的出现,美国首先开发了冷法乳聚丁苯聚合工艺。? 1948 年,前苏联实现工业化生产。?日本 1966 年投产, 1977 年产能位于第二。乳聚丁苯发展史乳聚丁苯发展史?中国: 1960 年兰州从前苏联引进热法工艺, 产能 万吨,兰化现已达到 16 万吨。? 1982 年,吉化从日本合成橡胶公司引进 8 万吨装置,现已达到 13 万吨。? 1987 年,齐鲁从日本瑞翁公司引进 8 万吨装置,现已达到 13 万吨。? 1988 年,江苏南通,申华化工公司(台湾合成橡胶公司), 10 万吨,现已达到 17 万吨。?扬子石化、抚顺石化。乳聚丁苯橡胶?含有 7% - 8% 非橡胶组分。?结合苯乙烯含量: ± 1% 。?数均分子量:( - )× 10 5 ?重均分子量: ( 2 - 10 )× 10 5 ?分子量分布( HI ): 3 - 5 。?单体转化率: 60% - 70% , ML : 52 ± 6 。?微观结构(热法) cis1,4% : 8% ( 15% ) trans1,4% : 69% ( 58% ) 1,2% : 23% ( 27% ) 乳聚丁苯橡胶?冷法聚合: 5 ℃,热法聚合: 50 ℃。?冷法聚合占乳聚丁苯橡胶生产的 90% 。?冷法丁苯:轮胎制品( 75% )。?热法丁苯:支化度高,硬度大,较难加工, 但能承受更高的载荷,可制备胶布和模压制品。?间歇聚合工艺: 8 - 16h ,效率低,能耗高。?连续聚合工艺: 8 - 16h 。?目前普遍采用冷法连续聚合工艺。冷热法冷热法 E E - - SBR SBR 聚丁二烯微观结构分布聚丁二烯微观结构分布不同温度下丁二烯不同温度下丁二烯 r r 1 1 / / 苯乙烯苯乙烯 r r 2 2 竞聚率竞聚率热法热法 E E - - SBR SBR 共聚合反应共聚合反应冷法冷法 E E - - SBR SBR 共聚合反应共聚合反应乳聚丁苯橡胶?连续聚合工艺: 8 - 16 台 30 - 45cm 3 聚合釜。?油相: 苯乙烯+ 丁二烯+ 链转移剂?水相: 乳化剂+ 电解质+ 扩散剂+ 除氧剂?活化(剂)相: 还原剂+ 二次还原剂+ 螯合剂?引发剂直接加入。?调节剂可多点加入,乳化剂可分批加入。