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文档分类:研究生考试

陕西师范大学考研物理化学资料课件.ppt


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陕西师范大学考研物理化学资料课件.ppt
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物理化学电子教案—第十二章2020/8/412.1碰撞理论第十二章化学动力学基础(二)12.2过渡态理论12.3单分子反应理论12.4分子反应动态学简介12.5在溶液中进行的反应12.6快速反应的测试12.7光化学反应12.8化学激光简介12.9催化反应动力学2020/8/412.1碰撞理论碰撞理论的基本论点两个分子的一次碰撞过程有效碰撞直径和碰撞截面A与B分子互碰频率两个A分子的互碰频率硬球碰撞模型碰撞参数有效碰撞分数反应截面反应阈能碰撞理论计算速率系数的公式反应阈能与实验活化能的关系概率因子碰撞理论的优缺点2020/8/4反应速率理论的共同点与热力学的经典理论相比,动力学理论发展较迟。先后形成的碰撞理论、过渡态理论都是20世纪后建立起来的,尚有明显不足之处。理论的共同点是:首先选定一个微观模型,用气体分子运动论(碰撞理论)或量子力学(过渡态理论)的方法,并经过统计平均,导出宏观动力学中速率系数的计算公式。由于所采用模型的局限性,使计算值与实验值不能完全吻合,还必须引入一些校正因子,使理论的应用受到一定的限制。2020/8/4分子碰撞理论是在接受了阿仑尼乌斯活化态、活化能概念的基础上,利用分子运动论于1918年由路易斯建立起来的,其基本论点是:(2)不是任何反应物分子间的碰撞均能发生反应,只有那些能量较高的活化分子、并满足一定的空间配布几何条件的碰撞反应才能发生。碰撞理论基本论点反应物分子要发生反应必须碰撞,反应物分子间的接触碰撞是发生反应的前提。2020/8/4(3)活化分子的能量较普通分子能量高,它们碰撞时,松动并部分破坏了反应物分子中的旧键,并可能形成新键,从而发生反应。这种能导致旧键破裂的碰撞称为有效碰撞。活化分子愈多,发生化学反应的可能性就愈大。(4)若ZA,B表示单位时间、单位体积内A、B分子碰撞总数,以q代表有效碰撞在总碰撞数ZA,B中所占的百分数,则反应速率可表示为碰撞理论基本论点2020/8/4两个分子的一次碰撞过程两个分子在相互的作用力下,先是互相接近,接近到一定距离,分子间的斥力随着距离的减小而很快增大,分子就改变原来的方向而相互远离,完成了一次碰撞过程。粒子在质心体系中的碰撞轨线可用示意图表示为:2020/8/4两个分子的一次碰撞过程2020/8/4有效碰撞直径和碰撞截面运动着的A分子和B分子,两者质心的投影落在半径为的圆截面之内,都有可能发生碰撞。称为有效碰撞直径(两个分子的质心在碰撞时所能达到的最短距离),数值上等于A分子和B分子的半径之和。AB分子间的碰撞和有效直径虚线圆的面积称为碰撞截面(collisioncrosssection),数值上等于。2020/8/4A与B分子互碰频率将A和B分子看作硬球(完全弹性的、无压缩性的刚球),根据气体分子运动论,它们以一定角度相碰。互碰频率为:相对速度为:2020/8/4 内容来自淘豆网www.taodocs.com转载请标明出处.
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文档信息
  • 页数158
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  • 上传人feng1964101
  • 文件大小3 MB
  • 时间2020-08-04
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