高分子物理第45章－分子量及分布.ppt

高聚物分子量及分子量分布
掌握Mn、Mw、Mη、Mz分子量的物理意义及数学表达式、几种平均分子量之间的相互关系
理解分子量分布宽度的意义、分布宽度指数与多分散系数
了解各种测定分子量的方法分别得到的是什么平均分子量
了解端基分析法、渗透压法及粘度法测定分子量的方法
掌握第二维利系数的概念和意义
了解聚合物分子量分布的意义及测定分子量分布的方法
理解凝胶渗透色谱(GPC)法测定分子量分布的原理
常用的统计平均分子量
①若有一高聚物试样,共有N个分子
分子量:
分子数:
数量分数:
第一节高聚物分子量的统计
:高聚物分子量按分子数量的分布函数
:高聚物分子量按数量分数的分布函数
(i聚体的数量分数)
②假若有一块高聚物的试样,总重量为W克
分子量:
重量:
重量分数:
:高聚物分子量按分子重量的分布函数
:高聚物分子量按重量分数的分布函数
(i聚体的重量分数)
(i聚体的的重量=i聚体的分子数
× i聚体的分子量)
常用的几种统计平均分子量
(按分子数的统计平均)定义为
:
:
常用的几种统计平均分子量
(按重量的统计平均)定义为
:
:
常用的几种统计平均分子量
(按Z量统计平均)定义为:
:

:
常用的几种统计平均分子量
(用溶液粘度法测得的平均分子量为粘均分子量)定义为:
当时,
当时,
几种分子量统计平均值之间的关系
对单分散试样有:

时,
时,
阴离子聚合

对于分子量不均一的高分子试样,称多分散试样。
需要用分子量分布曲线或分布函数描述。
为简单起见,常用分布宽度指数来表示多分散程度。
分布宽度指数指试样中各个分子量与平均分子量之间的差值的平方平均值。
分布越宽则越大。
分布宽度指数包括和
多分散系数
或称为多分散系数,用来表征分散程度
d越大,说明分子量越分散
d=1,说明分子量呈单分散(一样大)
(d = ~)
缩聚产物 d=2 左右
自由基产物 d=2~5
有支化 d=25~30 (PE)