第五章伏安解析总结计划法.doc

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关系式,称为复原波方程式。三、半波电位的测定和极谱波的对数剖析半波电位可依据极谱波方程式用作图法求得,以lgidi为纵坐标,Ede为横坐标作i图可得向来线。在此直线上,当lgidi=0时一点的电位即为半波电位。如图5-5所示。i从半波电位方程式能够看出,(25℃)。依据对数图(对数剖析曲线),不只能够正确丈量半波电位,并且可求得电极反响中的电子转移数n。此外,还可用来鉴别极谱波的可逆性。四、半波电位的特征及其影响要素1、半波电位的特征①当温度和支持电解质浓度一准时,则半波电位数值必定,而与在电极长进行反响的离子浓度无关。教材153页图5-11能够看出半波电位值与其浓度没关。8②半波电位的数值与所用仪器(如毛细管,检流计)的性能没关。③半波电位与共存的其余反响离子没关。2、半波电位的影响要素(1)支持电解质的种类;(2)溶液的酸度;(3)温度;(4)络合物的形成;(5)半波电位与标准电极电位的关系:①E1与E基真相等;②E1较E为正;22③E1较E为负2第五节经典极谱剖析法的应用及弊端一、应用极谱剖析是一种快速的微量剖析方法。它的应用范围很广,即可用于无机物质的分析也可用于有机物质的剖析,只需被测物质能够在滴***电极上发生氧化复原反响,就能用极谱剖析法进行直接或间接测定。最常使用极谱剖析测定的金属元素有:Cu,Pb,Cd,Cr,Mn,Fe,Co,In,Sn,Sb,Bi等。非金属元素有卤素(Cl,Br,I)以及O,Se,Te,S(S2,SO32,S2O32)等。纯金属矿石以及合金资猜中杂质元素的测定用极谱法也很方便。很多有机化合物,此中包含醛类、***类、醌类、不饱和酸类、硝基和亚硝基化合物、偶氮与重氮化合物、卤化物及维生素等均可用该法测定。别的,极谱法测定很多络合物的构成和稳固常数,并且是研究化学反响的机理及动力学的一个很实用的方法。二、弊端1922年以来,对经典极谱基础理论和实质应用研究较深入累积了丰富的文件资料,为现代极谱的发展确立了基础。但是它也有很多不足之处:1、用***量实时间:经典极谱获取一个极谱图需***数百滴,并且施加的电压速度缓慢,约200mV/min。在一滴***的寿命时期,滴***电极电位可视为不变,所以经典极谱也称恒电位极谱法。可见,经典极谱法既费***又费时间;2、分辨率:经典直流极谱波呈台阶形,当两物质电位差小于200mV时两峰重叠,使峰高或半峰宽没法丈量,所以分辨率差;93、敏捷度:经典极谱的充电电流大小与由浓度为-510M的物质(亦可称去极剂)产生的电解电流相当,所以敏捷度低。想法减小充电电流,增添信噪比是提升敏捷度的重要门路;4、iR降:在经典极谱法中,常使用两支电极,当溶液iR降增添时,会造成半波电位位移以及波形变差。为认识决经典极谱剖析中存在的问题,在经典极谱剖析的基础上发展了一些新的极谱技术,如单扫描极谱法、循环伏安法、脉冲极谱法以及溶出伏安法等。第六节单扫描极谱法本节介绍单扫描极谱法的基来源理及其定量的依照,重点在于定量剖析的原理。应用阴极射线示波器作为丈量工具的极谱法,称为单扫描极谱法;单扫描是指一滴***上只加一次扫描电压。一、基本装置如教材164页图5-7所示。在单扫描极谱法中,滴***周期7s,此中5s为休止期电压停扫,在滴***滴下前的2s区间,加前一次电压,。二、定量剖析原理关于可逆的电极反响,峰电流方程式能够表示以下:()101式中:ip为峰值电流(A);n为电极反响电子转移数;D为扩散系数(cm2s1);v为电压2扫描速率(vs1);A为电极面积(cm);C为被测物质浓度(mol/L)。可见,在必定的底液及实验条件下峰值电流与被测物的浓度成正比,这就是单扫描法定量剖析的基础。关于可逆的电极反响,峰值电位与经典极谱的半波电位E1的关系为:(2)2nF25℃(复原波)()(氧化波)(4)2n在25℃时要负28mV,对氧即Ep是被测物质的特色数据。对复原波,Ep比相应的E12n28化波则要正mV。10