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第四章 配合物
4-1 配合物的基本概念
4-2 配合物的异构现象与立体结构
4-3 配合物的价键理论
4-4 配合物的晶体场理论
4-1 配合物的基本概念
分析证实:
: 水溶液或晶体，均为天蓝色态(加括号:用罗马数字注明)。
2. 若配离子中的配位体不止一种，在命名时配体列出的顺序按如下规定：
(1) 无机配体排列在前,有机配体排列在后。如cis－PtCl2(Ph3P)2],应命名为顺-二***·二(三苯基膦)合铂(II)。
(2)在有多种无机配体和有机配体时：先列出阴离子的名称，后列出阳离子和中性分子的名称。
结构异构
异构现象 几何异构
立体异构
对映体异构
4-2 配合物的异构现象与立体结构
配位数2：
中心原子的电子组态： d10
例如：Cu(I) Ag(I) Au(I) Hg(I)
Cu(NH3)2+, AgCl2, Au(CN)2，HgCl2–
[Ag(NH3)2]+，HgX2
几何构型：直线型，
AgSCN晶体
配位数4：正四面体
1）： AlF4- (d0) , SnCl4 (d0) TiBr4 (d0),
FeCl4- (d5), ZnCl42- (d10), VCl4 (d1),
FeCl42- (d6) , NiCl42- (d8)
配位数4：平面四边形
2） [Ni(CN)4]2- (d8) ， [Pt(NH3)4]2+ (d8),
[Cu(NH3)4]2+ (d9)
4-2 配合物的异构现象与立体结构
当一种配合物中有不同的配体时，常出现立体异构。 举例：
　1. 四***铂酸钾K2[PtCl4]用氨水处理得到一种棕黄色的配合物，经测定，组成为[PtCl2(NH3)2]，有极性，;
　***化氢处理或者热至250℃,转变为浅黄色,经测定,组成仍为[PtCl2(NH3)2],但极性消失,。怎样来分析这些事实呢？
　 确定这两种配位物的几何构型：
四面体
平面四边形， [PtCl2(NH3)2]
因为： 对于[ PtCl2(NH3)2]，四面体不可能出现异构现象，而平面四边形的则可以有两种异构体：
配合物的异构现象与立体结构
由实验得到的其他信息可以判定，棕黄色的异构体是顺式的，浅黄色的异构体是反式的。
　　为进一步验证，先对配合物进行水解处理，令OH-离子取代Cl-离子，使之转化为组成为[Pt(OH)2(NH3)2]的配合物，然后令它们分别与草酸反应。结果是：前者能形成新的配合物而后者不能。这个事实可以解释为：显然，这是由于双齿配体草酸根离子的“胳膊”不够长，不可能形成反式的配合物。上述的这类具有顺式和反式的异构现象
称为顺反异构，也叫几何异构
两种不同的二氨二***合铂异构体的不同的化学性质
3） 四面体配合物的4个配体不同如[M(ABCD)]时，会出现一对异构体，这对异构体的空间相互关系可按如图理解：
左图：将一对异构体的一个配体(D)的位置固定(向上)，便发现另三个配体具有相反的螺旋排列，一个是反时针方向，另一个为顺时针方向，好比两个螺旋相反的螺丝钉。
中图：四面体的这对异构体又如同左右手一样在空间不能重合(中图）；
右图：恰如你不能把左手套戴到右手上),一个是左手体另一个则为右手体,它们互为镜像关系(右图)，因而称 为对映体。
这类异构因而称为对映异构,又叫手性异构。请注意：几何异构与此绝然不同,属于非对映异构。
4个配体不同的四面体配合物具有手性
六配位络合物[M(A2B2C2)]的异构现象复杂
M(AABBCC)的异构体
。
4-3 配合物的价键理论
价键理论认为，配位键的形成是配位原子的孤对电子进入中心原子的空轨道，并杂化成一种规则的多面体。
镍离子与氨形成的配合物
Ni(CN)42-、CuCl42-也是平面四边形的配离子。
镍和铜也形成四面体形的配合物，
例如它们的四氨合物、N