基于锰-多羧酸配体金属配位聚合物的离子热合成.pdf

中山大学
硕士学位论文
基于锰-多羧酸配体金属配位聚合物的离子热合成
姓名:黄琳娜
申请学位级别:硕士
专业:无机化学
指导教师:林卓佳
20100531
基于锰一多羧酸配体金属配位聚合物的离子热合成摘要专业:无机化学硕士生:黄琳娜指导教师:林卓佳多孔金属配合物具有结构和性质的可调控性,在气体吸附、离子交换、催化等方面具有广泛的应用前景,传统的合成方法主要有溶液法、水热/溶剂热等。离子液体由于具有独特的物理化学性质,近年来,在无机合成领域受到关注。离子热合成主要采用离子液体为溶剂和模板剂,在近似常压条件下离子性介质中进行,因此具有不同于传统合成条件的特点及反应机理,是新型无机材料的合成提供了新的发展机遇。本文基于离子热方法,合成了一系列过渡金属多孔配合物,主要研究了离子液体阳离子的模板效应与超分子作用的协同效应,以及生物碱在离子热合成中的疏水及手性效应。全文共分为四章:第一章为前言,介绍了本课题的研究背景及选题意义,包括离子液体的含义、特点、研究现状及其在无机合成中的应用等,重点概述了离子热合成的研究背景,以及多孔配合物的研究热点。第二章主要围绕咪唑类离子液体的合成展开,介绍了传统的一步、两步合成法,着重研究利用高效的微波合成技术,合成和表征了三种二取代咪唑类离子液体,并探讨了微波合成技术的特点。第三章以炼姿嵛Q芯科鸬悖玫饺植煌慕鹗簦谢蚣埽;;】,。在不同离子液体中,萘环构型具有较大差异,这中山大学硕士学位论文
主要源自萘环与离子液体阳离子之间不同的超分子作用,说明了在离子热条件下,离子液体阳离子的模板效应和超分子作用之间的协同效应将可能形成区别于传统合成方法的新颖结构。第四章是本文的重点,主要通过在不同离子液体、中引入手性生物碱玫轿逯植煌琈甌阴离子框架,间苯三酸胱右禾逖衾胱幼魑D0寮梁涂购饫胱犹充在框架空隙中。其中在逑抵校醇尤肷锛畹玫降氖蔷哂渭豆怪ピ5慕峁梗猩锛顂的体系则生成具有双核渭豆怪ピ5目蚣埽簧锛畹募尤胗兄谂涮宓娜ブ首踊生物碱的柔性和疏水性结构造成了和湓谙嗨品从μ跫屡湮荒式的差异。在逑抵校中陨锛畹募尤胗盏剂耸中越峁沟牟生物碱本身并未参与配位;在离子液体环境中,诱导剂的不对称效应更容易传递到产物中。而在取代烷基链更长的从μ跫拢蘼凵锛罴尤胗敕瘢均得到相同的手性配位聚合物。当体系加入生物碱后,得到的配合物具有同一手性,说明在该条件下,离子液体衾胱拥牟欢猿平峁褂盏剂烁檬中越峁的合成,而生物碱决定了该结构的手性构型。最后对整个论文工作做了简要总结,并展望了今后研究的前景。关键词:离子液体离子热合成金属配合物生物碱疏水效应手性诱导中山大学硕士学位论文
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导师签名:匆洱缸学位论文作者签名:崔弼厩学位论文作者签名:壹玮:阁日期:加年抡日期:撕『月孕日’嘣挛鏓原创性声明学位论文使用授权声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。本人完全了解中山大学有关保留、使用学位论文的规定,即:学校有权保留学位论文并向国家主管部门或其指定机构送交论文的电子版和纸质版,有权将学位论文用于非赢利目的的少量复制并允许论文进入学校图书馆、院系资料室被查阅,有权将学位论文的内容编入有关数据库进行检索,可以采用复印、缩印或其他方法保存学位论文。日期:勿/
甲侧陬:::×酱删”脬々。㈣:搿一“‘⋯⋯“””———————薄啊薄啊寺㈣:黜:第一章引言⋯皉—离子液体及其研究现状::‰展缓慢,直到年倍俚嫉难芯啃∽楹铣闪说腿鄣恪⒖顾狻⑽,所以又被称作‘宝温熔融盐’的一.***咪唑四***硼酸盐离子液体癣鱮一后,离子液体的研究才得裟.“緆孟离子液体抽窃谑椅禄蛏愿哂谑椅碌奈露。下呈液态的离子体系,仅由阴阳离子组成。“盐”相近,而其熔点第一例具有代表性的离子液体——***乙基***,】,熔点鱿于年,由通过乙基***与***中和反应得到Ⅲ。但其后此领域的研究进以迅速发展,随后开发出了一系列的离子液体体系川。图常见的离子液体阳离子与阴离子”中山大学顶士学位论女ⅲ‘州】·,¨●
代的吡啶型离子附緔丁=。通过调控不同的阴阳离子阳离子:烷基季铵型离子⑼榛眷⑿屠胱、一二烷基取代的咪唑型离子,蚇·烷基取琋’.二烷基吡咯阳离子嗍