《 配位化合物》课件.ppt

第11章 配位化合物
11－1 配位化合物的基本概念
11－2 配位化合物的价键理论
11－3 配位化合物的晶体场理论
11－4 配位化合物的稳定性
第11章 配位化合物
NH3水
NH3水
让我们先看一个实验：
Cu(OH)2沉淀
CuSO4 · 4NH3溶液
CuSO4溶液
蓝色
深蓝色溶液
11－1 配位化合物的基本概念
向深蓝色溶液中加入Ba2+有白色沉淀生成、加入NaOH无蓝色沉淀和氨气放出。说明什么?
第11章 配位化合物
● 都存在一个“配位单元 (or配合实体)”.
● “配位单元”相对稳定，既可存在于晶体中，也可存
在于溶液中。
显然，这些产物中：
CuSO4 + 4 NH3 [Cu(NH3)4]SO4
AgCl + 2NH3 [Ag( NH3)2]Cl
FeCl3 + 6 KCN K3[Fe(CN)6]+3KCl
Ni + 4 CO [Ni(CO)4]
由中心原子和配位体以配位键形式结合而成的复杂离子
(或分子)称为配位单元。凡含有配位单元的化合物称
为配合物
配合物的定义
第11章 配位化合物
与配合物相关的一些概念可依下列实例说明：
1. 配位单元
配位单元是由配位共价键结合起来的、相对稳定的结构单元。它可以是阳离子物种(如例1中的[Cu(NH3)4]2+)、阴离子物种(如例2中的[Fe(CN)6]4-)或电中性分子(如例3)。
例1 例2 例3
[Cu(NH3)4]SO4 K4[Fe(CN)6] [Ni(CO)4]
形成体 — 中心离子或原子
配位体 — 中性分子或阴离子
配位单元
第11章 配位化合物
2. 中心离子(形成体(M))：
处于配位实体结构单元中心部位的原子或离子(如上述3例中的Cu2+、Fe2+和Ni原子)
通常是金属离子或金属原子, 也包括 B, Si, P, As。
K4[Fe(CN)6] Ni(CO)4 [SiF6]2- [BF4]- [PF6]-
M
第11章 配位化合物
3. 配位体 (Ligand, L)
配位原子——配位体分子中, 直接与形成体相结合的原子。常见的有：
[PtCl2(NH3)2]
1) 配位体是Lewis碱 (可给出电子对)
C N O F
P S Cl
Se Br
I
Pt
第11章 配位化合物
● 单齿配体： 一个配体中只含一个配位原子
● 多齿配体： 一个配体中含有多个配位原子
乙二***(en)
2) 配位体分类
（1）单齿配体（分子中只含有1个配位原子）
（2）多齿配体（分子中含有2个或更多个配位原子）
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:
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..
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乙二***四乙酸根(EDTA)
第11章 配位化合物
第11章 配位化合物
4. 配位数（Coordination number, .）定义：配合物分子中，直接与同一中心离子(原子)成键 的配位原子的数目, 称为中心离子(原子)的配位数。
配合物
.
配合物
.
[Ag(NH3)2]+
2
[Fe(CO)5]
5
[Cu(NH3)4]2+
4
[Fe(CN)6]3-
6
配合物
.
[Pt(en)2]2+
4
(2×2)
[Ca(EDTA)]2-
6
:
:
:
:
..
..
第11章 配位化合物
例. [Cu (NH3)4] SO4
  
中心离子, 配位体, 外 界
Cu2+ NH3
配合物的组成
[Cu (NH3)4]2+
[ Co(EDTA) ]-
:
:
:
:
..
..
[ 内 界 ]
第11章 配位化合物