分析化学要点精编（武汉大学第四版）第1章定量分析化学概论.doc

第1章定量分析化学概论§ 、取样。要有代表性2、试样的分解和试液的制备。一般采用湿法分析,根据试样性质选取不同分解方法将试样分解转入溶液,然后分离、测定3、分离及测定。根据待测组分的性质、含量和对分析结果准确度的要求,选择合适的分析方法4、分析结果的计算和评价。根据反应计量关系,计算待测组分含量,应用统计学方法评价测定结果及误差分布情况二、分析试样的制备及分解1、试样的采集和制备(1)首先选取合理的取样点和采样量。(2)然后将采集到的试样经过多次粉碎、过筛(全部)、缩分(四分法)到200~300g。缩分目的是使粉碎后试样量有代表性的逐步减少,缩分一次后试样量为原先的一半。采集量和缩分时应保留的试样量由mQ决定mQ试样量(kg)k缩分常数,试样均匀度越差,k值越大d试样的最大粒度(直径mm)2、试样的分解根据试样的性质及测定方法来选择适宜的分解方法(1),分解样品常用溶剂见P6HCl:电位序在H前的金属或合金、碱性氧化物、弱酸盐;软锰矿(MnO2);赤铁矿(Fe2O3).HNO3:不能溶解:铂、金及某些稀有金属;能被***钝化的金属(铝铬铁);与***作用生成不溶酸的金属(锑锡钨)H2SO4:多种合金、矿石;分解破坏有机物;(加热硫酸至冒白烟可除去溶液中的HCl、HNO3、HF.)H3PO4:合金钢、难溶矿HClO4:强氧化性、脱水性,分解含铬的合金及矿石HF:络合能力强,与硫酸或***混合分解硅酸盐.(使用铂或聚四***乙烯坩埚)王水:浓HCl+浓HNO3=3:1,难溶的贵金属,合金,硫化物HNO3+HClO4:,高温熔融,分解试样,再用水或酸浸取融块。酸性熔剂:K2S2O7,KHSO4,用于分解铁、钛等氧化物矿石,用石英或铂坩埚碱性熔剂:Na2CO3,Na2O2,用于分解酸性矿物,使用铁、镍、银或刚玉坩埚。氧化性熔剂:Na2O2,NaOH+Na2O2,Na2CO3+KNO3分解铬、钒合金矿石等,用银、镍、铁坩埚(2)有机试样:干式灰化法,湿式消化法三、定量分析结果的表示1、待测组成的化学表示形式(1)以实际存在形式表示NH3、NO3-(2)以元素或氧化物表示(矿石和金属材料)铁矿石:Fe%(3)以离子形式表示(电解质溶液),含K+2mg/L2、待测组成含量表示方法(1)固体试样以质量分数表示例:=:含量非常低,以(ppm),(ppb),(ppt)表示(2)液体试样①物质的量浓度,②质量摩尔浓度,,单位质量溶液中含有B物质的物质的量。量值不随温度而变,物理化学中常用③质量浓度,表示单位体积试样含某种物质的质量,以mg·L-1(ppm),g·L-1(ppb)或g·mL-1(ppm),ng·mL-1(ppb)等(3)气体试样:以体积分数Xi表示,就是该组成气体的分体积与总体积之比§、真值(xT)某一物理量本身具有的客观存在的真实数值,称为该量的真值。在分析过程中误差是客观存在的,测量不能获得真值,只能逐渐逼近真值,但可认为下列三种情况下所给出的值是真值1、理论真值如三角形内角之和等于180°,某些化合物的理论组成,如NaCl中=%2、计量学约定真值由国际计量大会定义的单位就是约定真值,如m、mol等,对一般的分析化学来说,各元素的原子量就是约定真值3、相对真值(标准值)是指采用多种可靠的分析方法,由具有丰富经验的分析人员经过反复多次仔细测定,得出的比较准确的结果,此值称为标准值。一般用此值代表该组分的真实含量,如科学实验中使用的标准试样(标样)。二、平均值()算术平均值比单次测量值更接近真值,表示数据的集中趋势,在分析中,一般以平均值报告分析结果三、中位数()一组测量数据按大小顺序排列,中间一个数即为中位数。最接***均值,粗略表示数据的集中趋势四、准确度和误差1、定义:测量值与真值的接近程度,其高低用误差表示,一般以相对真值代替真值2、表示形式:(1)绝对误差(Ea),有正负。(2)相对误差(Er),,相对误差能更好的表明准确度的高低,五、精密度与偏差1、精密度:多次测量值之间相互接近的程度,表示数据的分散程度。精密度的好坏用偏差表示,与平均值作比较重复性:表示同一分析人员在同一条件下所得测量值的精密度再现性:表示不同分析不员或不同实验室之间在各自条件下所得分析结果的精密度2、表示形式:(1)绝对偏差:(2)平均偏差:(3)相对平均偏差:(4)标准偏差(n<20):标准偏差比平均偏差更灵敏的表示出较大偏差的存在(5)相对标准偏差:(relativestandarddeviation,RSD),又称变异系数(CV)六、极差极差相对极差估计误差的范围,粗略衡量精密度,如果只