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分析化学第六章配位滴定法(1).ppt

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第七章配位滴定法概述定义:pleximetry)是以形成配位化合物反应为基础的滴定分析法。1无机配位剂:稳定常数小,逐级配位,相邻各级配位化合物的稳定性没有显著差别。Cu2++NH3[Cu(NH3)]2+k1=×104[Cu(NH3)]2++NH3[Cu(NH3)2]2+k2=×103[Cu(NH3)2]2++NH3[Cu(NH3)3]2+k3=×102[Cu(NH3)3]2++NH3[Cu(NH3)4]2+k4=×1022N-CH2CH2-H2CH2COOHCH2COOH有机配位剂:氨羧配位剂,以乙二***四乙酸(etraaceticacidEDTA)为代表,应用最广。如下图(H4Y,四元酸)3EDTA的物理性质水中溶解度小,难溶于酸和有机溶剂;易溶于NaOH或NH3溶液——Na2H2Y•2H2O双偶极离子4EDTA配位剂的优点:稳定性高(五元环的螯合物如右图)配位反应速度快生成的配合物水溶性大大多数金属与EDTA配合物无色,便于指示剂指示终点几乎与所有金属离子配位配位比都是1:15第一节配位平衡一、配合物的稳定常数与累积稳定常数1:1型金属离子与EDTA的反应通式为:M+YMY(为简化省去电荷)反应的平衡常数表达式为:6常见EDTA配合物的稳定常数的对数7金属离子与其它配位剂L形成MLn型配位物:M+LMLML+LML2┇MLn-1+LMLn1:N型8累积稳定常数:9(二)配位反应的副反应和副反应系数我们把M与Y作用生成MY的反应称为主反应,影响主反应进行的其它反应称为副反应。10

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