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配位化合物§本章摘要§   配合-  晶体场中的d轨道过渡金属化合物的颜色晶体场稳定化能(CFSE) Jahn-Teller效应§(或离子)和几个配体分子(或离子),以配位键相结合,而形成的复杂分子或离子,称为配位(合)单元。凡是含有配位单元的化合物,都称做配位化合物,简称配合物,也叫络合物。[Co(NH3)6]3+,[)6]3-,Ni(CO)4都是配位单元,分别称作配阳离子,配阴离子,配分子。[Co(NH3)6]Cl3,K3[)6],Ni(CO)4都是配位化合物。[Co(NH3)6][)6]也是配位化合物。判断的关键在于是否含有配位单元。-*-NH4+和PO43-是否是配位单元?为什么?。内界是配位单元,外界是简单离子。例如:[Co(NH3)6])6之中,内界是[)6]3-,外界是K+。可以无外界,如Ni(CO)4;但不能没有内界。内外界之间是完全电离的。内界配位单元,由中心和配体构成。中心:又称为配合物的形成体,多为金属离子,尤其是过渡金属离子。配体:经常是阴离子或分子。Co(NH3)63+————————中心配体-*-,叫配位原子。配位单元中,中心周围与中心直接成键的配位原子的个数,叫配位数。配位化合物[Co(NH3)6]Cl3的内界为[Co(NH3)6]3+,中心Co3+的周围有6个配体NH3,每个NH3中有1个N原子与Co3+配位。N是配位原子,:配体的个数与配位数不是同一个概念。中心的电荷高,半径大,则利于形成高配位数的配位单元;氧化数为+1的中心易形成2配位的配位单元;氧化数为+2的中心易形成4配位或6配位的配位单元;氧化数为+3的中心易形成6配位的配位单元;配体的电荷高,半径大,利于低配位数。-*-***,H2N-CH2-CH2-NH2(表示为en,Ethylenediamine),其中两个氮原子经常和同一个中心配位。象这种有两个配位原子的配体,称双基配体(或双齿配体)。乙二***(en)乙二***四乙酸(EDTA)而乙二***四乙酸(EDTA),其中2个N,4个-OH中的O均可配位,称多基配体(多齿配体)。-*-负离子多基配体和正离子中心形成的中性配位单元,称为内盐。H2N-CH2-COO-和Cu2+可形成内盐:由双基配体或多基配体形成的配合物经常有环。如图,2个乙二***象双螯,将Cu2+钳住,称这种配位化合物为螯合物(或内配合物)。形成5元环和6元环,最稳定。-*-二配合物的命名[Co(NH3)5H2O]Cl3三***化五氨水合钴(III)Cu2[SiF6]六***合硅(IV),后阳离子,阴阳离子之间加“化”字或“酸”字,配阴离子看成是酸根。°先配体后中心,配体与中心之间加“合”字。2°配体前面用二、三、四……表示该配体个数。3°几种不同的配体之间加“·”隔开。4°中心后面加(),内写罗马数字表示中心的价态。-*-°先无机配体,后有机配体。PtCl2(ph3P)2二***·二(三苯基膦)合铂(II) F- *** Cl- *** OH- - *** -NO2- 硝基-ONO- 亚***根 SO42- 硫酸根 NH3 氨 Py 吡啶 en 乙二*** ph3P 三苯基膦 NO 亚硝酰 CO 羰 H2O 水-*-2°先阴离子类配体,后阳离子类配体,最后分子类配体:K[PtCl3(NH3)]三***·氨合铂(II)酸钾3°同类配体中,按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序分出先后。[Co(NH3)5H2O]Cl3三***化五氨·水合钴(III)4°配位原子相同,配体中原子个数少的在前。[Pt(Py)(NH3)(NO2)(NH2OH)]Cl***化硝基·氨·羟氨·吡啶合钴(II)5°配体中原子个数相同,则按和配位原子直接相连的配体中的其它原子的元素符号的英文字母表次序,如NH2-和NO2-,则NH2-在前。-*-1°电离异构内外界之间是完全电离的。内外界之间交换成份,得到的配合物与原来的配合物互为电离异构。它们电离出的离子种类不同。如[CoBr(NH3)5]SO4和[CoSO4(NH3)5]Br,前者可以使Ba2+沉淀,后者则使Ag+沉淀。三异构现象配位化合物的异构现象是指配位单元的异