高等有机化学：反应机理(华东理工大学).ppt

主讲教师: 刘培念 1 、共振论 . 形式电荷基本元素的形式电荷如图表 1: 电正性、缺电子性、亲电性的区别 1、电正性或电负性是元素本身的性质,与元素的成键方式没有关系。吸引电子能力的大小确定的。 2、缺电子性是指原子的价电子没有达到 8电子结构时的性质。 3、亲电性: 原子有空轨道并且能量低。(可以与亲核试剂反应) 电正性、缺电子、亲电性、形式电荷等性质都是互相独立的与化学反应性没有必然的关系! 例如: CH 3 +, NH 4 +(形式电荷都是+1 价的, C是缺电子的而 N不是) .CH 3, BF 3(都具有缺电子性,但都没有形式电荷) B具有电正性, N具有电负性, BH 4 -, NH 4 +都是富电子原子。 CH 3 +, CH 3I,H 2 C=O ( C 都具有亲电性,但只有 CH 3 +中的 C 是缺电子原子) MeO + =CH2 中的 O 原子具有形式正电荷,但 C原子具有亲电性共振论 共振论 1 、共振论:当一个分子,离子或自由基按价键规则可以写出一个以上的 Lewis 结构式时,共轭分子的真实结构就是由这些可能的经典结构式的杂化体。这样的 Lewis 结构式称为共振式,相应的结构可看作是共振结构。(不同的共振式像是字母,和在一起才是一个单词) : H 3COH H 3COH X +(1)共振式间用连接。(2)书写共振式时,只允许电子移动,而原子核的位置不动。(3)所有共振式,都必须符合 Lewis 结构。 CH 2CHCH 2 +CH 2CHCH 2 + CH 2CHCH 2 +CH 2CCH 3 + X(不等价的共振结构对杂化体的贡献是不同的,越稳定的共振结构对杂化体的贡献越大) (2)所有原子都具有完整价电子层的共振结构比其中有原子具有不完整价电子层的共振结构稳定。如果共振结构中具有缺电子原子,那这个缺电子原子应该是电正性原子( C,B), 而不应该是电负性原子( N,O,卤素)。(1)第一周期元素( B,C,N,O)的价电子数绝不可以超过 8。 H 3COH H 3COH X + MeOCH 3MeOCH 2 + +..(3)不带电荷的的共振结构比具有分离电荷的共振结构稳定。(4)对于带有电荷的共振结构来说, 负电荷处在电负性强的原子上,正电荷处在电负性弱的原子上更稳定。(以上规则的重要性依次降低) 请判断那个共振结构更稳定: (规则 2 > 规则 4) Me 2COMe 2CO + -Me 2CO + -(规则 4) (规则 2 ,规则 3) ? 如何画共振结构? 如何画共振结构? 如何画共振结构?