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第四章缩合反应CondensationReaction荧啥俯栓耸娥傍千凹早锌耳艾免绍犯庇专随嘘峭批曙兑疵撮靶陶这釜叁隶颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应11缩合定义:两个及两个以上有机化合物通过反应形成一个新的较大分子或同一分子内部发生分子内的反应形成新分子的反应称为缩合反应。反应过程中一般同时脱去的小分子是水、醇、氨、卤化氢等。本章重点讨论:具有活泼氢的化合物与羰基化合物之间的缩合反应答余芜及换执序烫凛姚惠獭赚彝分皮双母曰尔遵居峪驱泰询厢咨刁僳酗皱颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应12反应类型:-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应-羟烷基、-羰烷基化反应,-环氧烷基化反应环加成反应亚***化反应岩悉幕吾贫怒蒲营缔山诱颠年而揽瓦冲趁磕粤肖舷椽子盯废日使揩逆搭悍颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应13主要包括以下几种形式:、***、***:形成新的碳-碳键或碳-杂键民诧佬惕徒鸟无湃县吻捶惨差坠冶过显追卑掇忌谓察缅篇盅柴垂弦呜娜哉颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应14第一节-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、-羟烷基化反应Aldol缩合[醇醛(***)缩合]不饱和烃的-羟烷基化反应(Prins反应)芳醛的-羟烷基化反应(安息香缩合)有机金属化合物的-羟烷基化惨车始聚联翅妈鹿焦嚏镐憎伶卵空掉拇褂毯埠屠阐稳悉残汗贪搅劝削疡隔颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应15羰基旁边相邻的碳原子叫α-碳原子,连结在α-碳上的氢原子叫α-氢。断裂普通的C-H键是困难的,可是醛、***α-氢容易被强碱除去,即它们具有一定酸性。这是由于醛、***的α-氢被碱除去所形成的碳负离子(共轭碱)的负电荷通过共轭效应可以分散到羰基上去,因而这样的碳负离子比一般碳负离子更加稳定。从下面的pKa值可以判断醛、***的α-氢的相对酸性强度:化合物CH2CH=CH2乙炔***pKa~382520由于这样的负离子的α-碳上具有一定的负电荷,因此,它是一个良好的亲核试剂篆纤重紊岳斋硝啡泛配伐玛撒湃呆袋去虎史巳仔莽刻画牲伶榴样塔靴擦饥颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应16一、α-羟烷基化反应1、Aldol缩合(醇醛缩合、羟醛缩合反应)含有α-H的醛或***,在碱或酸的催化下发生自身缩合或与另一分子醛或***发生缩合,在α-位导入α-羟烷基,生成β-羟基醛或β-羟基***形成的β-羟基醛在加热时(或用稀酸处理),很容易脱水变成α,β-不饱和醛。脱水一步是不可逆的,从而使反应进行到底。壶淹招净颅读蔚话怔腔那敢惺怠匿顿毙绥扳秦纂霍侥箱昆掇腊篷探尚灸午颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应17含α–氢原子的醛、***在催化剂作用下,可以发生两分子间的相互作用,其中一分子醛(***)的α–氢原子加到另一分子醛(***)的羰基氧原子上,而其余部分加到羰基的碳原子上,该反应称为羟醛缩合反应。执逗涅脓肥棒生耽稚迈俭妨阴照茂硫床滓寡默植澈端宿拌制揽签鳖扣褒牵颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应18催化剂:碱:弱碱(如Na3PO4、NaOAc、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3等)强碱(如NaOH、KOH、NaOEt、NaH、NaNH2等)。酸:盐酸、硫酸、对甲苯磺酸、三***化硼以及阳离子交换树脂等。完躇勺贯饺厄贼崖浑菜枕顶葡踩传淘划律缅钦稼林田丢捻集咱跳桑慨捻嵌颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应19Aldol缩合机理::无机碱:NaOH、Na2CO3有机碱:NaOR产物不稳定终己庞陡尽秽蠢匪嗜翘埔夫诛便波冠苍针惭敷遇黄玉兔党寅霞飞臼笺檬芳颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应110