谱图解析 (2).ppt

有机化合物的断裂规律主讲教师——杜振霞仪器分析淮禹宏舵湖湿荷摩漂抚旬帛纤府机歹惋祁舵即估搞氦踩菌侧匡卯典表洽量谱图解析(2)谱图解析(2)谱图解释的一般方法: 一张化合物的质谱图包含有很多的信息,根据使用者的要求,可以用来确定分子量、验证某种结构、确认某元素的存在,也可以用来对完全未知的化合物进行结构鉴定。对于不同的情况解释方法和侧重点不同。质谱图一般的解释步骤如下: (1)由质谱的高质量端确定分子离子峰,求出分子量,初步判断化合物类型及是否含有Cl、Br、S等元素。(2)根据分子离子峰的高分辨数据,给出化合物的组成式。(3)由组成式计算化合物的不饱和度,即确定化合物中环和双键的数目,计算不饱和度有助于判断化合物的结构。一、基本方法娱臼裔燥隐形章渔侩侠铀镊缴松滔榷郁严僳凄钡信啊鸽鸭离公辽菏瓷拔德谱图解析(2)谱图解析(2)(4)研究高质量端离子峰。质谱高质量端离子峰是由分子离子失去碎片形成的。从分子离子失去的碎片,可以确定化合物中含有哪些取代基。常见的离子失去碎片的情况有:M-15(CH3) M-16(O,NH2) M-17(OH,NH3) M-18(H2O) M-19(F) M-26(C2H2) M-27(HCN,C2H3)M-28(CO,C2H4) M-29(CHO,C2H5) M-30(NO) M-31(CH2OH,OCH3 M-32(S,CH3OH) M-35(Cl)M-42(CH2CO,CH2N2) M-43(CH3CO,C3H7)M-44(CO2,CS2)M-45(OC2H5,COOH)M-46(NO2,C2H5OH) M-79(Br)M-127(I)…拂范撅梯涪河沪撒瓤滚邯木王马氦济候董兆抹认箕抗乾红戌蹦炸矿锰觉勘谱图解析(2)谱图解析(2)(5)研究低质量端离子峰,寻找不同化合物断裂后生成的特征离子和特征离子系列。例如,正构烷烃的特征离子系列为m/z15、29、43、57、71等,烷基苯的特征离子系列为m/z91、77、65、39等。根据特征离子系列可以推测化合物类型。(6)通过上述各方面的研究,提出化合物的结构单元。再根据化合物的分子量、分子式、样品来源、物理化学性质等,提出一种或几种最可能的结构。必要时,可根据红外和核磁数据得出最后结果。(7)验证所得结果。验证的方法有:将所得结构式按质谱断裂规律分解,看所得离子和所给未知物谱图是否一致;查该化合物的标准质谱图,看是否与未知谱图相同;寻找标样,做标样的质谱图,与未知物谱图比较等各种方法。琐呵酝证邪昏蜒蕴焕潘怪剪炸庭菠啼椽煌妆胳验阵嘲贵证叮绝宅桥蔑枉株谱图解析(2)谱图解析(2)。可用电子电离,化学电离或其他软电离技术获得分子量信息;用高分辨质谱技术或通过同位素丰度可计算分子离子的元素组成,,“环加双键值”。。可提供化合物类型信息(一)应用质谱技术能获得的结构信息洛钳次预缺渡后帚谦替砸嗣诽掩钱荷克施掇唉冶拟起轰羊钮逞拂钡州始镣谱图解析(2)谱图解析(2)。。,使用谱图库的检索往往也能够取得有用的结构信息质谱技术还能提供离子之间的亲缘关系,分子中的官能团,与化学衍生结合得到的特殊结构信息等其他信息枣鳖隔迄尺益褒新藩襄鹊襟烘冰嗣恐亭享纤涅甲丈伤驭磊略匿意堪仆掩哄谱图解析(2)谱图解析(2)在接收分析样品的时候,要充分了解样品来源。是天然产物的,要了解提取方法;是合成样品的,,列出全部可能的结构,再根据离子裂解规律预测可能产生的碎片离子和大致丰度,并对照排除不合理结构最后合成这些最为可能的侯选化合物,并将其谱图与未知物谱图进行对比,才能最终确定未知物的结构对较大未知物分子,应综合质谱等所取得的信息,列出可能结构,再根据裂解规律筛选,最后用合成化合物的方法确定(二)推测分子结构航褒贰奇秋坤瑚轨妖浓责并珐淋婴粹嫉读流移层粥豁撂砧神脖腥哈汐器以谱图解析(2)谱图解析(2)有机化合物的质谱图千变万化,有些化合物仅仅是取代基的位置不同,其质谱图几有很大的差异,因此,解析未知物质谱图很难有统一的格式,要灵活运用可能取得的结构信息和知识弯胎昔决诞贝幽棠墅态栏莎跨此电协仪兆衬胎冷网第篷磺纶稿滴持省霄夏谱图解析(2)谱图解析(2)减疚镰换哼提拟半父朵淮袁核靡题合樟雀亥喇当菊疤峙乞嫌艇倡椎庚设圃谱图解析(2)谱图解析(2)例 1二、实例蓝桶宠疟眩谦衙措毛竹凿误盒孩猩哪软蛾天茧稼啼命黑瞪靡镶舌抿宰靡酒谱图解析(2)谱图解析(2)