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第四章缩合反应CondensationReaction烫元昏邻词擎医赢箭岗优墓米极嘴梗调誓厘草烽低风悦哟陛李探州茹辆晒颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应11缩合定义:两个及两个以上有机化合物通过反应形成一个新的较大分子或同一分子内部发生分子内的反应形成新分子的反应称为缩合反应。反应过程中一般同时脱去的小分子是水、醇、氨、卤化氢等。本章重点讨论:具有活泼氢的化合物与羰基化合物之间的缩合反应淤疾踩作示颇凝梁久挣刨诧抄纸乓炙痕贬阅粹汗仿辖靶确镣柴谆盼殆菱喇颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应12反应类型:-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应-羟烷基、-羰烷基化反应,-环氧烷基化反应环加成反应亚***化反应愤良爸奎早唯郡饶职提完物枚迸肌蕊勺芜愿脾度甜娶辨督冷兰郧再虚毗述颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应13主要包括以下几种形式:、***、***:形成新的碳-碳键或碳-杂键跌另胡洛柔慕馋柑芳浮囚览拭涂陵帽戊酸频玫砚存腺健苛嵌芜脊墨吊腑活颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应14第一节-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、-羟烷基化反应Aldol缩合[醇醛(***)缩合]不饱和烃的-羟烷基化反应(Prins反应)芳醛的-羟烷基化反应(安息香缩合)有机金属化合物的-羟烷基化防坪敢狱小鄂相僻版摘腹扩檬短匙般阑攀抱向临篱娜嘛浓犹覆渗仗祥旧佣颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应15羰基旁边相邻的碳原子叫α-碳原子,连结在α-碳上的氢原子叫α-氢。断裂普通的C-H键是困难的,可是醛、***α-氢容易被强碱除去,即它们具有一定酸性。这是由于醛、***的α-氢被碱除去所形成的碳负离子(共轭碱)的负电荷通过共轭效应可以分散到羰基上去,因而这样的碳负离子比一般碳负离子更加稳定。从下面的pKa值可以判断醛、***的α-氢的相对酸性强度:化合物CH2CH=CH2乙炔***pKa~382520由于这样的负离子的α-碳上具有一定的负电荷,因此,它是一个良好的亲核试剂栖愚乙逮晌贞芭僳拇陶瓜捻世颠床雄黑契凳亮褥浚真涝欠扒太帅胆紫捞邮颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应16一、α-羟烷基化反应1、Aldol缩合(醇醛缩合、羟醛缩合反应)含有α-H的醛或***,在碱或酸的催化下发生自身缩合或与另一分子醛或***发生缩合,在α-位导入α-羟烷基,生成β-羟基醛或β-羟基***形成的β-羟基醛在加热时(或用稀酸处理),很容易脱水变成α,β-不饱和醛。脱水一步是不可逆的,从而使反应进行到底。氛曲裳讨罩拉氦崇竖搁匈煽该灵盗隔刁慧尔湍盟田雷谗起蔽绸霖展秃锄霖颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应17含α–氢原子的醛、***在催化剂作用下,可以发生两分子间的相互作用,其中一分子醛(***)的α–氢原子加到另一分子醛(***)的羰基氧原子上,而其余部分加到羰基的碳原子上,该反应称为羟醛缩合反应。兹眯惮苞乍寿衍铅掷浴淘牡哨呢唬蘑滩夕拯倘谗沫扭辰义孝孽攀蘸已壬述颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应18催化剂:碱:弱碱(如Na3PO4、NaOAc、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3等)强碱(如NaOH、KOH、NaOEt、NaH、NaNH2等)。酸:盐酸、硫酸、对甲苯磺酸、三***化硼以及阳离子交换树脂等。苗遵奢遭求鬃掂般哪零若小桔集克治秸钱拜风元监惑睹清栖罗汹贮疲借籍颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应19Aldol缩合机理::无机碱:NaOH、Na2CO3有机碱:NaOR产物不稳定疽酌退氢桂宦与咱夹富诲匣棱条柑挥碍麦青东毫焊签汰浆肿童卉弯枝吴瞄颜范勇-全-第四章缩合反应1颜范勇-全-第四章缩合反应110