二维晶体的能导向性设计及其电化学性能研究.pdf

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丝蜮望堡堡签字日期:皇┗实劢\屿中国科学技术大学学位论文原创性声明中国科学技术大学学位论文授权使用声明留公开签字日期:型堡垒砍枢本人声明所呈交的学位论文,是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成果。除己特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含任何他人已经发表或撰写口保密!D过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确的说明。作者签名:作为申请学位的条件之一,学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥有学位论文的部分使用权,即:学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅,可以将学位论文编入《中国学位论文全文数据库》等有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。保密的学位论文在解密后也遵守此规定。导师签名:签字日期:
摘要电化学能源转换与存储是应对二十一世纪能源危机的一种重要能源解决途径,在这个领域中,设计高性能的电催化剂和能源存储材料是重中之重。近年来,围绕着二维晶体的研究热潮逐渐兴起,为能源领域的材料设计带来了新的希望。较之于传统的体相材料,二维晶体通常显现出独特的电学、光学以及磁学性质,并有着自身独特的结构优势,这为探索新型电催化剂和能源存储材料指引了方向,也为功能导向性的材料设计与性能优化提供了一个崭新的平台。本论文旨在通过对材料电化学性能制约因素的分析,实现二维晶体的功能导向性设计,以期实现更为高效的电化学能源转换与存储性能。作者通过缺陷工程、元素掺杂、无序结构调控、优势晶面设计以及层层组装杂合等多种方法,对非铂析氢反应电催化剂和超级电容器电极材料的电化学性能进行了系统化和导向性的优化提升,获得了高性能的析氢反应电催化剂并实现了柔性能源存储器件的组装。本论文中对二维晶体进行功能导向性设计的优化策略将为未来设计和制备高性能能源转换与存储材料提供新的思路。本论文主要包括以下几方面的内容:诙远蚧馕銮夥从Φ绱呋粱钚晕坏阄挥诶嗍┢惚咴档娜识,作者首次功能导向性地设计并制备了能够额外暴露活性边缘位点的富缺陷二硫化钼超薄纳米片。材料富缺陷的结构导致纳米片的表面形成许多微小的裂纹,进而使活性边缘位点得到额外暴露。经过缺陷工程设计,这种新型的富缺陷二硫化钼超薄纳米片显示出很低的析氢反应起始过电位⒓婢吡私细叩慕换电流密度和阴极电流密度,实现了电催化性能的显著提升。此外,富缺陷二硫化钼超薄纳米片显示出很小的塔菲尔斜率。,进一步证实了缺陷结构设计对析氢反应催化活性的增强效应。此外,富缺陷二硫化钼超薄纳米片的准周期性晶畴排列方式保证了材料具有良好的电化学稳定性。这种通过缺陷工程增加催化剂活性位点的思路为未来催化剂的设计与性能优化开辟了一条新的道路。髡呤状紊杓撇⒅票噶搜醪粼拥亩蚧獬∧擅灼⑹迪至丝煽氐无序结构调控,进而实现了二硫化钼电催化剂活性位点与导电性的协同调控。理论计算分析表明,氧掺杂可以有效减小二硫化钼的带隙,从而提高其本征导电性。此外,氧掺杂二硫化钼可以在较小的过电位下实现更高的氢原子覆盖率,从而大幅度地提高其催化活性。通过对一系列具有不同无序度和氧掺杂量的二硫化钼电催化剂析氢反应活性的研究,作者发现具有适度无序度的电催化剂显示出最高的催化活性,其起始过电位约为,塔菲尔斜率为出极高的阴极电流密度和交换电流密度。实验证明,优化后的产物具有最小的电荷转移电阻,这是无序结构决定的畴间导电性和氧掺杂量决定的本征导电性之间一,同时显现
原子作为活性位点,因此显示出最优的催化活性。本工作报导的这种协同调控活米片,并对其析氢反应机理进行了深入的探究。理论计算分析表明,原子级厚度的氮化钼纳米片具有金属特性,其较高的导电性有利于电催化过程中电子的快速的表面钼原子暴露率,这种独特的结构特征为研究钼基电催化剂的析氢反应机理且具有极大的交换电流密度。经过对剥离前后的氮化钼电催化剂的析氢反应活性首次功能导向性地设计并制备了具有层层组装结构的氢氧化镍/石墨烯杂合纳米优化平衡的结果。另外,优化后的产物因为无序结构的存在具有较多的不饱和硫性位点与导电性的策略为进一步提高现有催化剂的性能创造了可能,并对新型电催化剂的设计与优化具有较高的借鉴意义。髡咄ü合喟敕ㄊ状沃票噶司哂性蛹逗穸鹊慕鹗粜缘;獬∧传导。而对氮化钼晶体结构的分析则显示,原子级厚度的氮化钼纳米片具有极高提供一个理想的模型。实验结果显示,较之于体相氮化钼电催化剂,原子级厚度氮化钼纳米片的析氢反应活性显示出大幅度的提高,其起始过电位约为的归一化比较,最终得到了纳米片表面铝原子为析氢反应活性位点的结论,为未来设计高性能钼基电催化剂以及探究析氢反应机理创造了条件。诙运ǖ绮愕缛莸缂ú牧嫌胴偷缛莸缂ú牧献陨碛湃钡愕睦斫猓髡片,并组装了首个柔性全固态薄膜赝电容器。这种