配位化合物 课件.ppt

高中化学竞赛辅导配位化合物一、配位化合物1、定义:是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的原子或离子(统称中心原子)按一定的组成和空间构型所形成的化合物。配离子:[Cu(NH3)4]2+[)2]-配合物:配盐:[Cu(NH3)4]SO4[Cu(H2O)4]:H2[PtCl6]配碱:[Cu(NH3)4](OH)2配合分子:Ni(CO)4[Co(NH3)3Cl3]2、复盐CsRh(SO4)+BaCl2无沉淀出现。[Rh(H2O)4(SO4)2]-(二硫酸根四水合铑(III))、组成(1)配位体:是含有孤电子对的分子和离子配位原子:是具有孤电子对的原子,至少有一对未键合的孤电子对。有π键电子的碳原子(CH2=CH2)H-:LIAlH4、[Co(CO)4H]、[Fe(CO)4H2]π-络合物配位体中没有孤电子对,而是提供π电子形成σ配键,同时金属离子或原子也提供电子,由配位体的反键空π*轨道容纳此类电子,形成反馈π键。如:蔡斯盐K[Pt(C2H4)Cl3](***合铂(III)钾)单齿配体:NH3、Cl-双齿配体:en四齿配体:氨基三乙酸(2)中心离子:也有中性如:Ni(CO)4、Fe(CO)5多核配合物:[(H3N)5Cr-O-Cr(NH3)5]X4(卤化μ-氧+氨合=铬(III))(3)配位数(2、4、6、8【少见】)[Co(NH3)6]Cl36[Co(NH3)5(H2O)]Cl36[Pt(NH3)4]Cl4[Pt(NH3)2Cl2]4[Pt(en)2]Cl24[Co(en)3]Cl36Cs3CoCl5的配位数不是5,而要看实际结构。Cs2[CoCl4].CsCl4[AlF6]3-[AlCl4]-[BF4]-[AgI2]-[AgI4]2-从这些配离子你看出配位数有什么规律?二、化学键理论维尔纳():NobelPrize提出三点:1、主价和副价主价指氧化数,副价指配位数。2、倾向于既要满足主价,又要满足副价。3、副价指向空间的确定位置。1、价键理论:中心离子和配位原子都是通过杂化了的共价配位键结合的。(1)配位键的本质:a、σ配位键:b、π配位键:K[(CH2=CH2)PtCl3]C2H4的π电子与Pt2+配位。无水CrCl3和氨作用能形成两种配合物,组成相当于CrCl3•6NH3和CrCl3•5NH3。加入AgNO3溶液能从第一种配合物水溶液中将几乎所有的***沉淀为AgCl,而从第二种配合物水溶液中仅能沉淀出相当于组成中含***量2/3的AgCl。加入NaOH并加热时两种溶液都无氨气的气味。试从配合物的形式推算出它们的内界和外界,并指出配离子的电荷数、中心离子的价数和配合物的名称。K2[PtCl6]K4[)6][Ag(NH3)2]Cl[Co(NO2)3(NH3)]中心离子价数配位体配位数配离子电荷数配合物名称Pt4+Cl-62-六***合铂(Ⅳ)-64-六***合铁(Ⅱ)酸钾Ag+NH321+一***化二氨合银(Ⅰ)Co3+NH3NO2-60三硝基三氨合钴(Ⅲ)指出下列配合物的中心离子及价数,配未体及配位数,配离子的电荷和配合物名称。