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第五章配位化合物pounds
第一节配合物的基本概念
第二节配合物的配位键理论
第三节配位平衡
第四节鳌合物
[Cu(NH3)4]SO4 →[Cu(NH3)4]2++SO42-
K2[HgI4] →[HgI4]2- + 2K+
[Fe(en)3] Cl3 →[Fe(en)3]3+ + 3Cl-
§ 配合物的基本概念(The base concept of pounds)
1、化合物组成不符合经典化合价规律
2、复杂结构单元有特殊稳定性(共价性)
Ni+CO Ni(CO)4(无色,挥发性液体)
325K,1atm
SiO2+6HF → H2[SiF6](无色气体)+2H2O
含有由阳离子(中性原子)和几个中性分子(阴离子)以配价键结合而成具有一定特性的复杂粒子的化合物,叫配合物。
[Cu(NH3)4]SO4 、Fe(CO)5
带有电荷的复杂粒子叫配离子或络离子:
[Cu(NH3)4]2+ 、[)6]3-
不带电荷的复杂粒子叫配合分子或络合分子:
Fe(CO)5 、Ni(CO)4
一、配合物的定义
二、配合物的组成及一些概念
[ Cu2+ (NH3)4 ]2+ SO42-
中心离子配位体
内界
外界
配合物
配位原子
中心体
配位体:
单齿配位体
多齿配位体
配位原子
配位数
配离子电荷
三、配合物的命名
当配位体个数为一时,有时可将“一”字省去
若中心体仅有一种价态时也可不加注罗马数字。
[Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜(Ⅱ)离子
[)6]3-  六***合铁(Ⅲ)离子
基本顺序:
配体数→配体→合→中心原子(氧化数)离子
(中文数字)
(罗马数字)
(1)配离子命名方法
多种配位体命名方法
[SbCl5(C6H5)]- 五***·一苯基合锑(Ⅴ)离子
[Co(NH3)4Cl2]+ 二***四氨合钴(Ⅲ)离子
[Co(NH3)5H2O]3+ 五氨·一水合钴(Ⅲ)离子
先无机配体、后有机配体;
先阴离子,后中性分子;
同类配体,按键合原子元素符号字母顺序;
(不同配体名称间用“·”分开)
阴离子名称在前,阳离子名称在后;
阴离子为简单离子时称“某化某”;
阴离子复杂离子时称“某酸某”。
(2)配合物命名方法
有些常见的配合物和配离子可用简称:
K3[)6] 铁***化钾,赤血盐
[Ag(NH3)2]+  银氨配离子
[Co(NH3)4Cl2] Cl ***化二***四氨合钴(Ⅲ)
K3[)6] 六***合铁(Ⅲ)酸钾
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ)
§ 配合物的配位键理论
配位键理论的基本要点
中心原子与配体以配位键结合
中心原子有空轨道,配体有孤对电子
中心原子的空价电子轨道先杂化后成键。
杂化轨道形成条件:
杂化轨道空间分布原则:
配位数和配合物的空间构型:
配合物几种重要的杂化轨道类型及空间结构
配位数
杂化轨道
空间构型
2
sp
直线型
4
sp3
正四面体型
dsp2
平面正方形
6
sp3d2
正八面体型
d2sp3
正八面体型
内轨型与外轨型配合物
有次外层d轨道即(n-1)d轨道参与杂化形成的配合物属内轨型。无次外层d轨道参与杂化形成的配合物属外轨型。
同一中心体时内轨型配合物比外轨型配合物稳定。
实验推断:
-、CO),内轨
配位原子电负性大(H2O、X-、OH-),外轨
经验规律: